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      改變生物質(zhì)抑菌材料的新方向與技術(shù)

      磷酸鋯(zirconium phosphate,ZrP)類化合物是近年來逐步發(fā)展起來的一類具有層狀結(jié)構(gòu)的多功能材料。相較于黏土類化合物,磷酸鋯具有組成成分單一、合成簡單和設(shè)計(jì)性強(qiáng)的特點(diǎn),同時磷酸鋯具有良好的離子交換性能和一定的擇形吸附與催化性能 ,故已引起科研工作者的關(guān)注并應(yīng)用于多個領(lǐng)域,包括金屬離子交換、吸附、催化反應(yīng)與光電子傳導(dǎo) 等,具有廣闊的應(yīng)用前景。此外,磷酸鋯還具有良好的熱穩(wěn)定性和三維網(wǎng)絡(luò)骨架結(jié)構(gòu)可利用其層板上的氫質(zhì)子,與銀、銅、鋅和稀土元素等具有良好抑菌性能的金屬離子進(jìn)行交換、負(fù)載與固定 ,從而制得復(fù)合抑菌材料。
       

      殼聚糖(chitosan,CS)是僅次于纖維素的第二大天然可再生生物質(zhì)多糖,廣泛地存在于蝦、蟹、昆蟲的外殼和藻類、菌類的細(xì)胞壁中。作為自然界中唯一一種帶正電的天然陽離子多糖,殼聚糖具有廣譜抑菌活性,但其只溶于部分無機(jī)酸溶液、不溶于水的缺點(diǎn)極大地限制了殼聚糖的應(yīng)用范圍。

      因此,針對殼聚糖的應(yīng)用的缺陷,研發(fā)具有長效廣譜抑菌性和熱穩(wěn)定性的低成本新型抑菌材料,具有重要的理論與應(yīng)用價值。

      創(chuàng)新技術(shù)

      1、殼聚糖衍生物的制備

      首先通過對殼聚糖進(jìn)行接枝改性得到具有良好水溶性和抑菌性能的殼聚糖衍生物
       
      2、殼聚糖衍生物/ 磷酸鋯抗菌復(fù)合材料的制備

      由于α-ZrP 的層間距(0.76 nm)較小,為使殼聚糖衍生物能夠快速進(jìn)入α-ZrP 層間,可以采用正丁胺對α-ZrP 進(jìn)行 “預(yù)撐”。在100 mL 去離子水中加入3.3 mmol α-ZrP 與3.3 mmol 正丁胺,50 ℃水浴振蕩4 h 后離心洗滌、真空干燥即可得到正丁胺柱撐的α-ZrP ( 以下簡稱為B-ZrP)。再分別將CEC為0.5的羧甲基殼聚糖(carboxymethyl chitosan,CMCS),N- 三甲基殼聚糖季銨鹽(N-trimethyl quaternary ammonium chitosan,TMCS)和N- 對苯甲氧基甲基殼聚糖季銨鹽(N-phenyl methoxy methyl quaternary ammonium chitosan,MBMCS)加入B-ZrP 溶液中,于微波800 W、60 ℃下攪拌1 h。產(chǎn)物經(jīng)去離子水和乙醇洗滌、離心后在60 ℃下真空干燥24 h,得到3種殼聚糖衍生物/ 磷酸鋯納米復(fù)合材料,分別記為CMCS-ZrP、TMCS-ZrP 和MBMCS-ZrP。其制備過程如下圖所示。

      3、抑菌性能測試
       
      選取金黃色葡萄球菌(S. aureus)和大腸桿菌(E. coli)分別作為革蘭氏陰性菌和革蘭氏陽性菌的代表菌種;
      采用最小抑菌濃度(minimum 
      inhibitory concentration,MIC)法對制得的納米復(fù)合材料的抑菌性能進(jìn)行測試。
      所有培養(yǎng)基和實(shí)驗(yàn)用材均在滅菌鍋中于121 ℃環(huán)境中滅菌30 min,通過添加無菌營養(yǎng)肉湯溶液配制成含有106~107 CFU/mL E. coli 或S.aureus 的懸浮液;
      ZrP、B-ZrP、CMCS-ZrP、TMCS-ZrP 和MBMCSZrP分散于磷酸鹽緩沖液(phosphate buffered saline,PBS)中,并配置成一定濃度,與上述細(xì)菌懸浮液共混后置于生化培養(yǎng)箱中,于(37±1)℃下培養(yǎng) 24 h,以未見細(xì)菌生長的最低濃度作為復(fù)合材料的最小抑菌濃度。


      結(jié)論通過與α-ZrP插層復(fù)合,殼聚糖衍生物的耐高溫性能得以提高,呈現(xiàn)出良好的熱穩(wěn)定性。抑菌實(shí)驗(yàn)證明了該復(fù)合材料具有良好的抑菌性能,為α-ZrP 負(fù)載具有抑菌性能的生物質(zhì)材料,制備新型抑菌復(fù)合材料提供了新的研究方向與最優(yōu)競爭力!

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