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      影響α-磷酸鋯結(jié)晶度和生長形態(tài)的因素

      磷酸鋯類層狀化合物是近年來發(fā)展起來的一類新型材料.α-磷酸鋯是其中重要的一種,分子式是Zr(HP04)2·H20,簡寫為α-ZrP.它具有較強(qiáng)的離子交換能力、較高的熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性,它的層間距可以通過插入不同的柱撐劑加以調(diào)變,從而使其具有較理想的擇形功能,它在離子交換、吸附、擇形催化等方面具有很大的應(yīng)用潛力,因而受到人們的普遍重視。α-ZrP的制備方法主要有Clearfield最初采用的溶膠回流法引,Barboux采用的solgel法,Alberti采用的直接沉淀法或者叫HF絡(luò)合法以及水熱法.其中HF絡(luò)合法是常用的制備較大晶粒的制備方法.α-ZrP在離子交換和插入客體分子的過程中存在著傳質(zhì)阻力大、晶粒粉碎、水解和膠體化現(xiàn)象,制備結(jié)晶度高、晶粒較大的α-ZrP可以降低傳質(zhì)阻力提高其物理和化學(xué)穩(wěn)定性.本文采用HF絡(luò)合法,改進(jìn)實(shí)驗(yàn)條件制備α-ZrP,對(duì)影響其結(jié)晶度以及生長形態(tài)的因素進(jìn)行了探討.
      析結(jié)果表明,HF絡(luò)合法制備α-ZrP得到的是晶相單一的片狀微晶([zr]較高的情況除外).提高HF/Zr比或者降低反應(yīng)溫度可以增大α-ZrP微晶粒徑,提高結(jié)晶度;P/Zr比的大小對(duì)晶體粒徑和結(jié)晶度沒有影響;[Zr]較大的情況下,得到的ZrP結(jié)構(gòu)和結(jié)晶水含量與α-ZrP有所不同,晶體形狀也失去了片狀特征;玻璃瓶質(zhì)可以加快析晶速度、提高產(chǎn)率.片狀生長是α-ZrP的生長習(xí)性,其片狀最大平面是α-ZrP的層板平面,各晶面生長速度的快慢與α-ZrP的生長形態(tài)以及不同衍射峰的相對(duì)衍射強(qiáng)度大小存在對(duì)應(yīng)關(guān)系.

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