綿竹耀隆化工有限公司 > 技術(shù)支持 > 磷酸鋯 催化劑領(lǐng)域磷酸鋯 催化劑領(lǐng)域
介孔磷酸鋯的合成及其催化氧化性能的研究
介孔磷酸鹽材料作為選擇性氧化催化劑具有良好的應(yīng)用前景。特別是，其較大尺寸的孔道，可以催化大分子底物的反應(yīng)。前期的研究工作發(fā)現(xiàn)，介孔磷酸鎳NiP0s、介孔磷酸鐵FePO、介孔磷酸鎂MgPO等是一類大分子烯烴選擇性氧化的高效催化劑。因此，本文首先嘗試合成了摻雜金屬元素的介孔M．FeP0(M=Li，Cu，Mg，Ni，zn)和非金屬元素的介孔Si．FePO樣品，并以環(huán)己烯環(huán)氧化為探針反應(yīng)，對其催化性能進(jìn)行了評價。其次，采用自組裝法合成了介孔磷酸鋯(ZrPO)材料，研究了合成條件、原料配比和處理溫度對介孔zrPO結(jié)構(gòu)及其環(huán)己烯環(huán)氧化反應(yīng)催化性能的影響。并且以介孔NiPO．2、FePO和MgPO為參比，對介孔zrPO在不同體系中催化大分子反應(yīng)物的催化氧化能力進(jìn)行了評價。實驗結(jié)果表明：
(1)將Ni、Mg引入到介孔FePO骨架結(jié)構(gòu)中后，樣品的催化性能沒有明顯的影響；而當(dāng)Cu、Zn進(jìn)入介孔FePO骨架后，環(huán)己烯的轉(zhuǎn)化率和環(huán)氧化路徑總選擇性均明顯下降，并且水解趨勢明顯增大。隨著Si引入量的增加，介孔Si．FePO樣品的衍射峰強度明顯減弱，環(huán)己烯的轉(zhuǎn)化率和主產(chǎn)物環(huán)氧環(huán)己烷選擇性逐漸降低，水解產(chǎn)物二醇的選擇性上升。
(2)采用溶膠一凝膠技術(shù)，以無機鋯源和磷源與表面活性劑自組裝的方法合成了meso．zrPO，其結(jié)構(gòu)具有層狀對稱性特征。在溫度為110度，堿度為3.8，原料配比為0.8cTAB：0.6zr(N03)4：1．0H3P04:220H20時合成的介孔zrPO樣品骨架縮聚程度較高，環(huán)己烯轉(zhuǎn)化率和主產(chǎn)物環(huán)氧環(huán)烷選擇性分別可達(dá)39．54％和95．53％；其催化環(huán)己烯反應(yīng)的性能隨著熱處理溫度的升高而逐漸降低，當(dāng)處理溫度為1000c時，催化性能最好。
(3)以介孔NiPO一2、FePO、M驢O為參比，在不同反應(yīng)體系條件下，對介孔zrPO催化不同尺寸的烯烴環(huán)氧化的能力進(jìn)行了評價。在25 ml耐壓管反應(yīng)體系中，介孔磷酸鋯表現(xiàn)出良好的催化性能，對不同尺寸底物的催化能力和目標(biāo)環(huán)氧化物的選擇性都高于參比樣品；在50m1三口玻璃瓶反應(yīng)體系中，四種催化劑的催化活性均由不同程度的上升，其中介孔ZrPO上升幅度最大。目標(biāo)產(chǎn)物環(huán)氧環(huán)己烷、環(huán)氧環(huán)辛烷和環(huán)氧環(huán)十二烷的收率分別達(dá)61．97％、74．29％和71．54％。
(1)將Ni、Mg引入到介孔FePO骨架結(jié)構(gòu)中后，樣品的催化性能沒有明顯的影響；而當(dāng)Cu、Zn進(jìn)入介孔FePO骨架后，環(huán)己烯的轉(zhuǎn)化率和環(huán)氧化路徑總選擇性均明顯下降，并且水解趨勢明顯增大。隨著Si引入量的增加，介孔Si．FePO樣品的衍射峰強度明顯減弱，環(huán)己烯的轉(zhuǎn)化率和主產(chǎn)物環(huán)氧環(huán)己烷選擇性逐漸降低，水解產(chǎn)物二醇的選擇性上升。
(2)采用溶膠一凝膠技術(shù)，以無機鋯源和磷源與表面活性劑自組裝的方法合成了meso．zrPO，其結(jié)構(gòu)具有層狀對稱性特征。在溫度為110度，堿度為3.8，原料配比為0.8cTAB：0.6zr(N03)4：1．0H3P04:220H20時合成的介孔zrPO樣品骨架縮聚程度較高，環(huán)己烯轉(zhuǎn)化率和主產(chǎn)物環(huán)氧環(huán)烷選擇性分別可達(dá)39．54％和95．53％；其催化環(huán)己烯反應(yīng)的性能隨著熱處理溫度的升高而逐漸降低，當(dāng)處理溫度為1000c時，催化性能最好。
(3)以介孔NiPO一2、FePO、M驢O為參比，在不同反應(yīng)體系條件下，對介孔zrPO催化不同尺寸的烯烴環(huán)氧化的能力進(jìn)行了評價。在25 ml耐壓管反應(yīng)體系中，介孔磷酸鋯表現(xiàn)出良好的催化性能，對不同尺寸底物的催化能力和目標(biāo)環(huán)氧化物的選擇性都高于參比樣品；在50m1三口玻璃瓶反應(yīng)體系中，四種催化劑的催化活性均由不同程度的上升，其中介孔ZrPO上升幅度最大。目標(biāo)產(chǎn)物環(huán)氧環(huán)己烷、環(huán)氧環(huán)辛烷和環(huán)氧環(huán)十二烷的收率分別達(dá)61．97％、74．29％和71．54％。
耀隆，磷酸鋯行業(yè)的標(biāo)準(zhǔn)制定者！
磷酸鋯，耀隆造！
掃描二維碼關(guān)注微信