多孔層柱磷酸鋯在Prins縮合反應(yīng)中的應(yīng)用

隨著化學(xué)工業(yè)的蓬勃發(fā)展，石油資源短缺的矛盾日益突出，為了保證可持續(xù)發(fā)展，以生物質(zhì)等其它來(lái)源作為原料生產(chǎn)燃料及化學(xué)品是唯一的出路．我國(guó)有著豐富的松節(jié)油資源，其產(chǎn)量居世界第二位，蒎烯是松節(jié)油中的主要成分，因此研究以蒎烯為原料出發(fā)的反應(yīng)，對(duì)于松節(jié)油的深加工和綜合利用有著十分重要的意義．6，6一二甲基雙環(huán)-(3．1．1)-2-庚烯一2-乙醇，俗稱諾卜醇，就是通過(guò)屆一蒎烯與多聚甲醛縮合反應(yīng)得到的產(chǎn)物(Schemel)，它具有薄荷及芳樟醇香氣，在調(diào)制木香型化妝品及皂用香精等香料化工方面有著廣泛的應(yīng)用．

傳統(tǒng)的諾卜醇合成方法是以固體Lewis酸(如ZnCI：)作為催化劑，在高溫高壓條件下反應(yīng)，該生產(chǎn)工藝能耗高、污染大，而且高溫反應(yīng)條件下屆-蒎烯容易發(fā)生異構(gòu)化生成單環(huán)的莰烯或檸檬烯等副產(chǎn)物，從而降低了目標(biāo)產(chǎn)物諾卜醇的得率．近年來(lái)，人們將酸性黏土、介孔金屬氧化物和介孔材料MCM-41和SBA一15作為載體負(fù)載Lewis酸用于上述催化反應(yīng)，使反應(yīng)溫度大大降低．含zr，Sn和zn等雜原子的MCM-41被認(rèn)為是此縮合反應(yīng)的優(yōu)良催化劑．然而在利用這類材料時(shí)如何避免活性組分的流失是工業(yè)化應(yīng)用的關(guān)鍵．

層狀磷酸鋯是一類常見(jiàn)的層狀材料，由于其層板穩(wěn)定、耐酸耐水、結(jié)構(gòu)與活性位易于設(shè)計(jì)，一直是人們比較關(guān)注的催化新材料．Jimenez—Lopez等報(bào)道的多孔層柱磷酸鋯，由于具有更大的表面積、更通暢的孔道結(jié)構(gòu)以及保存更好的層板表面P-0H酸性位，因而在NO的選擇性催化還原、芳香烴的加氫還原以及α一蒎烯異構(gòu)化等反應(yīng)中表現(xiàn)出更佳的催化性能．該材料的催化性能還可以通過(guò)改變柱子組成或在柱子上引入其它基團(tuán)得以進(jìn)一步提高．